当天光王在武宗灵前即位，时年三十七岁，是为宣宗。当下尊生母郑氏为皇太后，追赠王才人为贤妃。阅数月安葬武宗，并将王贤妃附葬陵旁。王妃生前得宠专房，后宫嫔妃多怀不满；如今殉节捐躯大义凛然，宫人都为之感动，相率送葬同声一哭。
光王李怡是宪宗皇帝的第十三个儿子，宪宗生前光王并不怎么受宠，宪宗朝的史料中几乎没有出现过他的名字，就是光王也是他的哥哥穆宗皇帝给他封的。论辈分，李怡是唐敬宗、唐文宗、唐武宗的皇叔，论年龄却比敬宗和文宗还小一岁。
李怡为人持重少言，宫中都认为他“不慧（不聪明）”。他十多岁时身患重病，当时病势沉重，忽然有光辉照耀其身，李怡一跃而起，端正身体拱手作揖，像对待臣下一样。他的乳母认为这是心病。但穆宗看过后却抚摸着李怡的背说：“这孩子是我家的英明人物，不是心病。”并赐给李怡玉如意、御马、金带等物，并安排母亲郭太后的堂弟担任他的师傅。李怡常常梦见乘龙上天，他将此事告诉母亲，母亲对他说：“这个梦不应该让旁人知道，希望你以后不要再说。”
李怡身经太和、会昌两朝，愈加隐晦不露，与众人在一起时不肯多言。文宗、武宗常在宴饮时强逼他说话，以此为乐，称其为“光叔”。武宗为人豪气，尤为瞧不起李怡，对他不甚礼遇。
此外光王的出身也不是很高，他的母亲原来姓尔朱，从这个姓氏看应该是胡族。为了提高自己的出身地位，后来与山东的士族郑氏联亲，才改姓郑。光王的母亲曾经是叛臣李琦的侍妾，李琦兵败被杀后被没入掖庭，并且成了郭太后的侍女。宪宗出入往来，见郑氏秀色可餐，便召入别室演了一出龙凤配，后来就生了光王李怡。
妇人家容易怀妒，况郑氏是个犯妇，郭太后便经常嘲笑她是个宫婢，称其为“洗脚婢”。
不受宠与庶出的现实使得光王殿下从小就懂得“扮猪吃老虎”，宫内的所有人都以为其“不慧”，是个痴呆。他的两个侄子文宗与武宗也公开拿他开玩笑。
光王对于这些嘲讽毫不在意，因为郑太后是胡族出身，受其母影响，光王十分擅长弓箭、马球，并精通音乐。光王利用这些才艺来降低文宗、武宗对他的猜忌与怀疑，让他们认为自己胸无大志，从而放松对自己的警惕。
由于弓马娴熟，光王经常陪武宗一起去打猎，这样光王便有机会与宦官接触。武宗去世后，宦官便立光王为皇帝。
不过宣宗即位之初也是很危险的。首先他是被宦官拥立的，而朝中的大臣基本上都是武宗留下的大臣，这些大臣们很可能与其不同心，特别是宰相李德裕。其次宣宗以皇叔的身份继承侄子的皇位，而侄子并不是没有后代，相反有好几个儿子，这些皇子都是他隐藏的威胁。所以宣宗皇帝为了稳定地位，一上台就开始大杀四方。
武宗时期，李德裕可以算是武宗最为信任的大臣，一人独揽相权多年，凡是挑拨武宗与李德裕君臣关系的人都被武宗贬的贬，杀的杀。武宗与李德裕两人君臣相得。而且李德裕正式踏入官场也是由于穆宗的提拔关照，而穆宗是光王的哥哥，武宗的父亲。
因此宣宗皇帝在即位之际，看到李德裕作为大臣的代表奉册时，内心十分担心。每当李德裕看他时，他都会觉得毛发直竖。先下手为强，后下手遭殃，宣宗皇帝决定主动出击。
会昌六年（846年）四月，宣宗听政的第一个月就罢去李德裕的知政事，出镇荆南，同年九月，又将李德裕改为东都留守。大中元年（847年）二月，再次将李德裕由东都留守贬为太子少保。同年十二月，李德裕被贬潮州。
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