1812年9月7日，***率领法军获得了极为艰难且浩大的博罗季诺战役的战术胜利，但双方均损失惨重，俄军优秀指挥官巴格拉季昂亲王、火炮指挥官库来索夫战死。
9月16日，***进入莫斯科。
但在战略上，俄军司令库图佐夫、巴克莱等人力排众议，放弃首都，与沙皇亚历山大一世带着剩余的俄国高级将领和大部分居民撤出，逐步深入俄罗斯腹地，采取坚壁清野战术，拯救剩余的俄军的有生力量。
***本以为亚历山大一世将会妥协，未料到迎接他的却是莫斯科全城的大火。
同时，俄罗斯的寒冬，成为了***的最大阻力，由于法军物资补给不足延滞、兵力分散，俄军迎来重大转机，库图佐夫以逸待劳并趁机不断袭扰法军，在几个星期的灾难对战中，本处于优势的法军不是战死就是冻死，最后回到法国的只有不到3万人。
***在俄国战场惨败后，亚历山大一世决定马上彻底打败法国，称霸欧洲。
但是俄军在追击法军的残兵败将时，自身也受到了法军极大打击，因此亚历山大一世决定再一次组建反法同盟。
为了阻挠反法同盟的成立，***希望瑞典王储贝尔纳多特加入法国一方，但遭到拒绝。
他同时立妻子奥地利公主路易丝皇后为帝国摄政王以牵制奥地利。
但是1813年英国、俄国、普鲁士、瑞典还是组成了第六次反法同盟，双方在莱茵地区多次激战。
***迅速重振旗鼓，相继获得了吕岑之战、包岑战役等多次胜利，但是针对***的压力却是越来越大，短暂停战后，随着奥地利倒入反法同盟，联军的力量超过了***法军。
8月，***在萨克森王国的首都德累斯顿获得了德累斯顿战役胜利，但由于缺少骑兵，未能扩大战果。
在莱比锡战役中，法军集中了15万5千人，而联军的兵力是法军的2倍，虽然开始法国缪拉元帅的骑兵打得俄奥普三国帝王纵马而逃，但是因为联军分6路合围莱比锡，萨克森军队临阵倒戈，而且此时法军的炮弹也已耗尽，***被迫撤退。
在败退途中，法军遭到联军的重大打击，只剩5万6千人的残兵败将。
莱茵联邦不久解体，联军向法国开进。
1814年，反法同盟再次开出停战的条件，那就是法国的领土恢复到1790年时的状态，***视为侮辱，拒绝接受，他重新组织军队再战，然而法军只有10万人，而联军却有35万。
在布伦纳城，***指挥军队大败普鲁士军队，恢复了自莱比锡战役以来低落的士气。
在拉罗蒂埃河，法军与联军再次交战，虽然失利了，但是法军表现出无比的勇气，***指挥法军在尚波贝尔、蒙米赖、夏托蒂埃、沃尚等地接连打败反法联军，他的军事才能极大发挥，他的战术才华也充分显现出来，但是他在战略上错误地将进攻力量兵分两路，导致联军通往巴黎的路畅通无阻。
1814年3月31日，巴黎被占领，同盟军要求法国无条件投降，同时***必须退位。
***希望让他的儿子罗马王以***二世的名义继承皇位，但是遭到了反法同盟的拒绝。
4月11日，***宣布无条件投降，并于4月13日在巴黎枫丹白露宫签署退位诏书，法兰西第一帝国灭亡了。
***本人在退位后被流放到地中海上的一个小岛厄尔巴岛。
***保留了“皇帝”的称号，可是他的领土只局限在厄尔巴岛上。
***在前往厄尔巴岛的路上险些被暗杀。
而在巴黎，路易十八回到法国，重新成为法兰西王国国王，波旁王朝复辟。
***的妻子和儿子被奥地利人软禁，还有传闻说***将被流放到大西洋中的一个小岛上，***别无选择，他密切注视着法国局势的变化。
1815年2月26日逃出小岛，***率领700士兵于3月1日回到法国。
原本被路易十八派来阻止他的法国军队见到***很快就重回其身边。
回归的***受到了军民热烈的欢迎。
国王屡次派兵堵截，但是大部分军队见到他便阵前倒戈。
康巴塞雷斯、达武、马雷、内伊、苏尔特等文武大臣又回到了他的身边。
1815年3月20日***回到巴黎时，他已经拥有一个14万人的正规军和20万人的志愿军，路易十八仓皇而逃，“百日王朝”开始。
欧洲各国迅速组成第七次反法同盟，他们一共有70万人的军队，法国却只有28万4千人。
***分析了形势，认为俄奥联军只需要用少数兵力牵制，重点打击对象是在比利时的英普联军。
他率军北上比利时，决定攻占布鲁塞尔。
6月16日，***出其不意地在林尼战役中击溃普军，击伤布吕歇尔，但是由于多种因素，剩余普军逃跑，林尼战役变成了击溃战，他只好派**希元帅率领军队追击普军。
两天后，滑铁卢战役打响了。英军的指挥官是威灵顿公爵。7万2千法军和6万8千英军在小镇滑铁卢附近打了一场改变了十九世纪的大决战。
法军的主攻方向是圣约翰山高地，由于法军中有能力指挥军队的将领大多没有参加这场战役，导致法军中存在很多无能的指挥员，其中就有***的弟弟热罗姆，所以该高地始终未能夺取。
在久战不克时，内伊元帅率领骑兵开始往圣约翰山高地发起不下于莫斯科炮台和莱比锡战役的骑兵冲锋，虽然骑兵军的冲锋毫无战术可言，但是他们实在是锐不可当，法国骑兵几乎突破了方阵，夺取了大量炮台，英军伤亡惨重，拉海圣也沦陷了。
英军还是奋力挡下了法军的猛攻。***虽然胜利在望，但是他在中午就看见普鲁士军队往这里增援，而救星法军元帅**希迟迟不到。
英军和法军都死伤惨重，但是法军已经占了上风，可是，下午7点，普鲁士军队在比洛副司令的率领下突然杀了出来，此时待命的英军预备队也发起了总攻。
法军惨败，他们拼命溃逃，尽管***和内伊企图力挽狂澜，但是毫无成效，最后一个法军方阵已经覆没，滑铁卢满是逃兵，***不得不随军败走，滑铁卢战役的惨败，使百日王朝彻底垮台了。
***兵败后，法国人民以及他的大臣强烈要求他专政，推翻逼迫他退位的议会，但是，***清楚，资产阶级已经抛弃了他。
因此，他拒绝发动人民抗战。***宣布退位，英国人对他很不客气，决定把他流放到圣赫勒拿岛，也没有给他留下皇帝的名号。
1815年10月，***被流放到大西洋的圣赫勒拿岛，他挑选了贝特朗、蒙托隆、拉斯加斯三位伯爵以及古尔戈将军随行。
10月16日***到达圣赫勒拿岛，圣赫勒拿岛与非洲大陆隔海相望。
***上岸后，暂时寄居在英国商人巴尔科姆家中，后来他又有一个龙坞德庄园，他就在这里居住，他开始潜心撰写回忆录，由他口述，拉斯加斯伯爵记录、整理。
有关***“象棋藏图逃生”的故事是一则传说，实际上是源于英国军官埃尔芬斯通送于他的一副精致象棋，目的是感谢***在滑铁卢战役时优待了其被俘的兄弟。
这个史实逐渐变成了后来的各种版本的传说，圣赫勒拿远离陆地，被英军更加严密的监视，***的老部下则已经去世或依附波旁，而他本人也无心再战欧陆。
1821年5月5日，***在岛上去世。
5月8日，在礼炮声中这位征服者被葬在圣赫勒拿岛上的托贝特山泉旁。
***的死因众说纷纭，大不列颠及北爱尔兰联合王国医生的验尸报告显示他是死于严重胃溃烂；也有研究发现***身体中砷含量超出指标100倍，而且历史学家从当年贵族爱用的墙纸上，发现了含有砷的矿物，猜测是因为环境潮湿而让砷在环境中渗透出来；
甚至有一说是蒙托隆伯爵因为受到英国人的贿赂以及急于继承***留给他的一部分遗产，而在给***的葡萄酒中长期投放砒霜，致使***慢性中毒。
在***大帝去世之后的第9年，1830年，奥尔良王朝在人民的压力之下，将***塑像重新竖立在了旺多姆圆柱之上。
1840年，法国七月王朝的国王路易·菲利浦派其儿子将***灵柩接回。
同年12月15日，***灵柩被迎回法国巴黎，在经过***之后，隆重安葬在巴黎塞纳河畔的老残军人退休院，巴黎荣誉军人院。
发动政变，夺取政权，实现了中央集权的君主专制，发展了资本主义，保护了资产阶级。
***是一位当之无愧的资产阶级革命家。
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